N. T. Patil, et. al., J. Am. Chem. Soc., 2023, 145, 16, 8810-8816

URL(DOI): Gold-Catalyzed Heck Reaction | Journal of the American Chemical Society (acs.org)

(Keywords) Gold, Heck reaction, Hydrocarbons, Pyridines, Selectivity

金触媒を使ったヘック反応の初めての報告例のようです．

金触媒って，3価の金がC=C，C≢C不飽和結合に対して強力なルイス酸として働くイメージがとにかく強く，分子内環化によって芳香環やヘテロ環を一挙に構築するカスケード反応の報告例が散見されます．実際，福山本や名大院福山研(現: 横島研)のホームページに載っている反応機構の問題をみてみると，その類の反応がいくつかみられます(解くの楽しい！)

Au(I)/Au(III)系の触媒的クロスカップリングのイメージが自分の中にはほとんどありませんでした．それも，一般的なパラジウム系と比べて酸化還元電位が高く，不活性な1価の金から活性の高い3価の金に酸化させる過程が困難なためです．そのため，強力な酸化剤を化学量論量だけ用いるといった策を講じる必要があり，パラジウムなどと比較して，有用性があまり感じられないといった負の側面を持っています．

今となっては，金を使った酸化的付加，還元的脱離，移動挿入などのプロセスを経由する触媒的クロスカップリングの報告は数多くなされていますが，なぜかヘック反応の報告例だけはなされていませんでした．理由はよくわからないのですが，移動挿入とβ水素脱離の両ステップがみられるような3価の金錯体の活性に調整するための配位子の設計が難しいのかなーってなんとなく考えています．

本研究では，金に対して窒素とリンを配位原子としたバイデンタルな配位子を用いることでヘック反応の開発に成功したと説明されています．また，得られるオレフィンは熱力学的に安定なスチレニル体ではなく，アリル体が位置選択的に得られる他，ヘック反応の副反応としてみられるチェインウォーキングがここではみられないなどといった点が興味深いです．

これらの効果は他の遷移金属にはみられない金の特性によるものなのか，はたまたそれはどういう効果なのか，また配位子の効果によるものなのか．．．自分自身，学部4回生のペーペーでよくわかっていないのですが，じっくり読んでその真相を明らかにしようと思います．

M.Tobis, et. al., J. Am. Chem. Soc., 2023, XXXX, XXX, XXX-XXX

URL(DOI): Synthesis of γ-Lactams from Acrylamides by Single-Carbon Atom Doping Annulation | Journal of the American Chemical Society (acs.org)

(Keywords) Amides, Anions, Annulations, Chemical reactions, Hydrogen isotopes

アクリルアミドに対してNHC由来のカルベン炭素原子を挿入し，γ-ラクタム環を構築する反応．

カルベン炭素原子を使って遠位の原子間をつなげて環化する反応のことをSCAD環化(Single-Carbon Atom Doping annulation)と呼ぶらしいです(知りませんでした．．．)

カルベンは炭素原子の中でも特に活性が高く寿命の短い化学種であり，Simons-Smith反応のようにC=C不飽和結合と反応して三員環を構築したり，Ar-Hのような単結合に対して直接α挿入したりなど，二原子間の共有結合を切断し同時に新たな結合を形成するといったイメージが強く．メタラサイクルのように遠位の原子間をつなげるといったイメージが個人的にはありませんでした．

本反応ではカルベン種として電子リッチなNHC誘導体を使用しており，少なくとも結合切断・生成が協奏的に起こるといった反応ではなく，初段階は通常の求核種としてMichael付加が起こり，後にアミド窒素による分子内環化が起こることが推測されます(ただ，アミドでは窒素側よりも酸素側で環を巻くイメージの方が強いのですが．．．)

また，SCAD環化によるγ-ラクタム合成に関する先行研究では，基質が2級アミドではなく，アリール基をもった3級のN-アリールアクリルアミドに限られていました．なぜ，3級アミドからラクタム環を合成をできるのか，そちらの点も気になりますね(どのタイミングでAr-N結合が切れるのか．．．)

先行研究で使用された基質や機構の違いを見比べながら，本論文を読んでみようと思います．

　大学の期末試験の一通り終え、無事春休みに入りました。

　どうか必修の単位を落としていないこと、そして留年していないことを日々願うばかりです．．．

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　さて、今回は久々の投稿になりますが、

危険物取扱者の免状交付申請の手続きをしに行った話でもしようかなと思います。

　正直のところ、もうネタ不足です()

　さて、免状交付申請の手続きとしては

1. 試験結果通知書および免状交付申請書、免状送付用の簡易書留郵便の封筒・切手、申請手数料分の都道府県収入証紙を用意
2. 1.で用意したものを実際に試験を受けた都道府県の消防試験研究センターの支部に持参

　乙種、丙種の欄には交付年月日等の記載がされておらず、甲種の欄にのみ交付年月日等の記載がされているという、どことなく気持ち悪い免状が私の手元に届きました()

　普通であれば、まず乙種もしくは丙種から受験する方々がほとんどだと思うのですが、ぶっちゃけた話、甲種から受験する方はどれくらいの割合なんでしょうかね。

　あと、これは受験当日の話なんですが、周りにいた受験生の受験票をチラ見したところ、ほとんどの方がスーツ姿の証明写真だったのに対し、私は新たに証明写真を撮るのが面倒で過去に撮影したパーカー姿の証明写真を使っていたため、結果的にまあまあダサい免状になってしまいました．．．

　先の長い話にはなりますが、これから就活も始まりますので、社会人になるまでにはフォーマルなスーツ姿の証明写真への書換えの申請手続きをしておこうかなと思います。

　先日、受験した甲種危険物取扱者の合格通知が無事届きました。

　合格通知には各分野の得点率が記載されていたため、今回はその得点開示でもしてみようかなと思います。

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　さて、各分野の得点率についてなのですが以下の通りでした。

　法令：８０％（１２/１５問）

　物理・化学：９０％（９/１０問）

　性質・消火：７５％（１５/２０問）

といった具合の得点率でした。

　自己採はできなかったのですが、当時の手応えを思い出してみると、まぁ納得のいく得点だなーと思いました。

　選択肢が５択の問題で、勘で解いてたまたま正解するようなことはあまり期待しない方が良いかなと個人的には思います。

　出来る限り、細かいところまで満遍なく網羅するのが良いでしょう。

　また、当時実際に出題された問題の多くはやはり過去に出題された問題と非常に酷似しているため、参考書ではなく過去問を使った勉強をオススメします。

甲種 危険物取扱者試験 令和4年版

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2,900〜8,410円

甲種 危険物取扱者試験 2021年版

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2,400〜9,468円

　これにて甲種危険物取扱者の勉強に終止符を打ちますが、時間がありましたら私が実践していた 甲種危険物取扱者の勉強法 や 当時実際に出題された問題およびポイント 等をまとめてみようかなと思います。

　なるべく事細かに説明する所存でございますので、各分野ごとに分けて紹介する試みですが、まとめるのに時間が少々かかるため、気長に待っていただけると幸いです。

　先日、甲種危険物取扱者を受験したのですが、とうとう合否発表の日がやってまいりました。

　結論から申し上げますと．．．

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　受かってました。＼(^_^)／ヤッホーイ

　狙い通り一発合格できました、とりあえず一安心です。

　後日、合格通知が届くと思うので、届き次第得点開示でもしようかなと思います。

　ほなまた。

　帰省後、実家でダラしない生活を送っていたため、ブログの投稿をサボってしまいました．．．

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　さて、今回は化学系、特に有機合成を専門とする学生、院生および社会人の方々なら知っているであろうもろぴーこと諸藤達也先生の執筆した

「文系でも３時間でわかる 超有機化学入門 ～研究者１２０年の熱狂～」

について紹介しようかなと思います。

（↑表紙にあるこういうJKのイラスト、大学受験の参考書にたくさんあったな．．．）

　諸藤先生は現在学習院大学理学部化学科の助教を務めており、同時に教育系Youtuberとしてもご活躍なさっているお方でございます。

　主な動画内容としては大学有機化学の講義や最新の有機化学の研究の紹介など、有機化学に関連した動画を定期的に投稿していらっしゃる教育系Youtuberです。

　私は有機合成系の進路を考えている身であるため、諸藤先生の動画をいつも視聴をしています（めちゃくちゃ分かりやすい．．．！）

諸藤先生のYoutubeチャンネルのURL↓

もろぴー有機化学・研究ちゃんねる - YouTube

文系でも3時間でわかる 超有機化学入門: 研究者120年の熱狂

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1,870〜4,675円

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　さて、この書籍にはどのような内容が書かれているのかと言いますと、一言でいえば

カップリング反応の歴史と変遷とでも言いましょうか。

　そして、主人公である女子高生と大学院生の２人の対話形式でカップリング反応のお話が進んでいくといった構成です。

　カップリング反応自体は使用していた参考書（ウォーレン有機化学がオススメです！）に大大的に記載されていたため、反応の詳細については大体は知っておりましたが、カップリング反応の種類は数多あり、私のような有機化学初学者にとってはそれぞれの反応がどうすごいのか、どのカップリング反応が優れているのかが頭の中で整理がイマイチついていない状態でした（とりあえず鈴木・宮浦クロスカップリングが飛び抜けてすげぇーみたいな感じで捉えてました．．．）

ウォーレン有機化学〈上〉

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6,916〜16,445円

ウォーレン有機化学〈下〉

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4,850〜13,590円

　しかし、歴史的変遷を辿って主要なカップリング反応を一つずつ掘り下げてみることで、それらの反応の理解がより深まった感じや先述したようなモヤモヤ していた部分がスッキリした感じがしました。

　また、研究者目線での新規反応開発の発想のアプローチも丁寧に記載されており、文系だけでなく私のような有機化学初学者にとってもとても勉強になりました．．．

　特に

「研究者を志望しているが、そもそも研究者の具体的なイメージが上手く描けていない．．．」

といった問題を抱えている学生には打ってつけの書籍だと個人的に思いました。

　まだまだ未熟な私ですが、これからも日々有機化学の勉強に努めようと思います。

　ところで、文系にとって理解のしやすい書籍かどうかと言われますと、文系と比べてある程度の下地ができている理系の身であるためハッキリとは答えられないのですが、化学反応に作用する各原子を擬人化させて感情を持たせたり、比喩表現を駆使しながら各化学反応の説明がなされており、文系にも親しみやすいように工夫が凝らされております。

　このように、文理問わずどの経歴の方でもとても読み応えのある数少ない化学の書籍です。

　私も有機化学に関心を抱いている身であるため、この本を読んで少しでも多くの人たちが化学を好きになっていただけたら良いなと思っています。

文系でも3時間でわかる 超有機化学入門: 研究者120年の熱狂

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しかし、なぜか「オレはいける」と思い込み、乙種でも丙種でもなく甲種を単願受験しました。


私はまだ学部２回生の身ですが、化学系の科目の取得単位数が出願条件（１５単位以上）を満たしていたため、甲種での受験が出来ました。




下の写真は、遅刻を恐れて集合時間の2時間も前に現地に到着してしまったために、試験会場の近くにあったコメダでコーヒーブレイクをし、精神統一を図っているときの写真です。

店内は割と混んでいて、全員危険物取扱者の受験者なのかなーと勝手に思っていました。

会場に向かい、周りを見回したところ、やはり学生・院生が多い印象を受けました。

中には社会人の方々もちらほらいました。

更には、私の座席の前後にはどちらも女性が座っており、ともにかなりのべっぴんさんで試験前に変に緊張させられました笑笑

試験の説明を受けて、１４時に試験が始まりました。

なんと一番暗記の自信がなかった法令等分野が運良く上手くいってしい、開始早々に図に乗ってしまいました。

しかし、見直しの際に、物理学・化学分野で比較的簡単な計算問題２問を凡ミスしていることに気が付き、ついさっきまで慢心していた自分を深く猛省しました（涙）

大学受験で化学を選択した者にとっては確実に取らなければならない問題を２問も落としてしまいとても情けない...

そして、何よりも見直しがいかに大切かを実感しました...

これは大学受験を失敗に終えてしまった自分の身に深く突き刺さりました（ある意味トラウマ）

結果的に解答と見直し込みで１時間とちょっとを費やし、途中退席をすることにしました。

全体的な手応えとしてはどれも満遍なく取れた感じではございますが、この後からくるモヤモヤ は何だろう...

少し気がかりな部分が残っていはいるものも、甲種危険物取扱者の試験は無事なんとか終えることができました。

さて、次回の投稿は合否結果の開示です。

合否発表の日は２０２２年１月１１日です（遅ぇ）

受かってたら良いな...

（私が使用した教材↓）

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（次年度版はこちらです↓）

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