ところで、桜の香りって嗅いだ事あります？僕はないです。あの花って香りが薄いんで、ほとんど分からないそうです。じゃあ、桜餅のあの香りはニセモノなのか。というとこれもまた違うんですね。あれはちゃんと桜から作っていますし、香りも桜由来です。これを作りだすのも化學反応です。桜の花や葉にはo-クマル酸に糖が結合した物質が含まれています。花や葉を塩水につけることで細胞が破壊されて酵素に触れ、その時に糖が切り離されて、ベンゼン環から余った腕みたいな部分が環化してクマリンという物質ができます。これが桜餅の香りを作っているのです。（桜に関する以上の話は有機化學美術館・分館 さんを参考にしました。）

　まず、アセトンと過塩素酸ナトリウムを反応させます。

これによってクロロホルムができるのですが、本当に生成したのかは見た目では分かりません。そこで、ここでいったん定性分析（その物質が含まれているかどうかを調べること）をやってみました。これを少量エタノールに溶かして、それに水酸化カリウムと微量のアニリンを加えて熱します。

そうするとこうなるのですが、もしクロロホルムが入っていたなら、不快なにおいがするはずです。ということで、一回溶液の臭いをかいでみました。ほとんど臭いはなかったのですが、微妙にゴムが焦げたような不快なにおいがしました。クロロホルムの量が微妙だったので、こんなもんかと思い、次へ進みました。

　次はフェノールのアルカリ水溶液にクロロホルムを加えました。

すると、こんな風に沈殿ができているではないですか。おそらく、これこそがサリチルアルデヒドです。サリチルアルデヒドは水にとけなかったはずですから、おそらくそうです。やっと合成できました。そして、これで後は無水酢酸を加えるだけになりました。というわけで、時間が迫っていながらも無水酢酸を加えました。すると、

こんな風になりました。クマリンも白色の結晶なので出来たかどうか分かりにくいです。香りも無水酢酸の刺激臭にかき消されて分かりません。というわけで、ろ過してみました。

この日はここで終わりました。これこそが、僕のクマリン合成の道の始まりだったわけです。

　そのあと4月22日にこのろ過した沈殿を調べてみました。この日は顧問のK島先生のアドバイスを受けながらクマリンの精製をやっていました。というのも、おとといの粉末、ちゃんとろ過を出来たのは良いのですが、改めて臭いをかいでみると、なんかフェノール臭いんです。というわけで、クマリン以外のほとんどを溶かしそうな溶媒を見つけようとしたんですが、これが結構早く見つかったんです。

この試験管に入れたのはジエチルエーテル（有機溶媒の代表格）ですが、全く粉末が溶解しません。それどころか試験管の内壁に密着して動きもしません。この時点でクマリンは跡形もなく溶解すると思ってきた僕には大変意外なもので。サクラは数週間で散っちゃいますけど、サクラの香り成分はちょっとやそっとのことでは溶解しないということでしょうか。でも、このジエチルエーテルで昨日、合成に使った未反応物は全て取っ払えます。というわけでこれで粉末を洗ってみようとしました。でも、結論から言うと失敗でした。それでもフェノール臭さはとれませんでした。

　次に、K島先生の助言で他の溶媒を使ってみることに。使ったのは、テトラヒドロフラン、アセトンです。それぞれに粉末を溶かしてみると、

写真では分かりにくいですが、一部は溶解して、また一部は沈殿したままでした。K島先生によると、これで不純物が分離できてどちらかにクマリンがあるということ。てなわけで、

使ったのはエーテルやアセトンみたいな揮発性の高いものばかりですから、一晩放置しておいて、溶媒を吹っ飛ばして、そこで残った結晶があるのかを調べて、残っていればそれがクマリンぽいかどうかを調べようというわけです。

　一方、沈殿の方も、ろ紙状にあったものはだいたいさっきの形で精製できたので、今日には正体がつかめるかもしれません。量からして、僕はこっちがクマリンである可能性が濃厚だと思っていますが、未反応の過塩素酸ナトリウムなどの無機試薬である可能性も捨てきれませんでした。で、少量の沈殿で調べてみました。無機試薬なら、ましてや過塩素酸ナトリウムなら水に溶解するはずですから。すると、

左の方の試験管なのですが、分かるでしょうか、試験管の底に微妙に沈殿しています。つまり、こいつは過塩素酸ナトリウムなどの、この反応に関係した無機試薬でないことが証明できたのです。ちなみにこの沈殿はシクロヘキサンにも溶けませんでした。極性溶媒（つまるところ水）にも無極性溶媒（要は油）にも溶けないというのはどういうことなのでしょうか。

　この次の日、仕込んでおいた試験管と蒸発皿をチェックすると、エーテルが全部吹っ飛んで、カピカピになっていました。といっても蒸発皿に残っていたのは無臭の謎の結晶（未反応の酢酸ナトリウムか過塩素酸ナトリウムかな）と褐変したフェノール。

これがその蒸発皿の写真ですが、これという結晶などほとんど残っていません。でも、何かあるかもしれないので一応保存。あと、試験管にたまった沈殿の方は内壁に貼り付いてなかなか出せません。というわけでこれを使いました。

超細長い薬さじです。これでひたすら掻き取りました。その結果、結晶は結構取れまして、

こんな風にたくさん取れました。こちらの結晶にはにおいがあったのでこちらをクマリンと見るのが妥当でしょう。この前のろ過と結果は変わらないじゃないかと思われるかもしれませんが、結構違います。今回のでこの結晶はエーテル漬けになったのにもかかわらず、フェノールやサリチルアルデヒドのような他の有機試薬のようには溶けず、臭いがあったので無機の塩でもないということになり、クマリンの可能性がさらに高まったのです。ついでに言えば、ろ紙にたまっていたあの沈殿のフェノール臭さの原因の代表格だったフェノールは溶液の方に残っていたのでその可能性が消えたのもほぼ確かです。しかし、ではなぜサクラの臭いがしないのか。それが分かりません。だから、これについてこれから調べていくつもりだったのですが、ある教師につぶされたので、結局一旦ここで頓挫しました。

　で、その教師のせいで、もう一回やり直し。ただ、前のように試験管単位でやると分析する時の試料が少なすぎるので、今回はビーカーに薬品を入れてやっていきました。ちょっと実験をパワーアップさせてみました。そして、サリチルアルデヒドを沈殿させる操作までやったのがこちら。

やはり量がパワーアップしているでしょう。これで分析も楽になることでしょう。ともかく、そこに無水酢酸を入れて反応を起こして、下のような感じにしました。

なんか、内壁に結晶がこびりついているのが気になりますが、上等な機器もないので、この部分の少量の結晶だけの性質を調べるなんてことはできないので、ここは無視しろ過しました。

　そういえば、今回は前回の失敗を踏まえて自分の実験セットを1つのかごにまとめました。コハク酸もやっている手法です。それがこんな感じです。

沈殿も結構集まってるし、かごにまとめたことで動かすのも楽です。今回はろ過する時にテトラヒドロフランも入れたので精製も一緒にやったようなものです。だから、明日、部活に行ったらすぐにクマリンを気化させて香りをチェックするつもりです。気化させた方が臭いが薄まりやすいと考えたからです。あってるかどうかは別にして。駄目だったら精製や合成をやりなおしたり、ろ液を調べたりしてみます。今度は誰かに行方不明にされることもないでしょうから、マイペースにやっていきます。

　次の部活でも、
クマリン合成の続きをやってました。まず、この前ろ過で取り出していた沈殿を取り出し、すりつぶしてこんな感じにしました。

結構きれいな粉末になっているでしょう？その上にパラフィルムをかけて粉が吹き飛ばないようにしました。それで、粉末をちょっとだけ火にかけてみたんです。熱せられて気化したら桜餅の香りがするかなと思ったので。ところがここで2つ問題が発生しました。1つ目は僕が、桜餅の香りが分からないこと。よく考えると桜餅の香りってなんだったんだろう？こっちは嗅いだら分かるかもしれないので何とかなります。大きいのは2つ目です。なんと、ほとんど気化しなかったんです。クマリンの沸点は、300度弱であるのに対し、昔融かしたKOH（昔の記事、Oh My God!を参照）の融点は360度ですから、クマリンは絶対に気化するはずです。なのに実際火にかけてみると気化するどころか融けさえしない。要はこの物質がクマリンでない可能性が出てきた、というかそっちの方が有力になったんです。さらに、その前のサリチルアルデヒドの融点はマイナス7度。今まで粉末だと思っていたサリチルアルデヒドが、実は液体だったんです。さらに、改めてクロロホルムの製法を調べてみるとアセトンに作用させるのは過塩素酸ナトリウムではなく、次亜塩素酸ナトリウムだったんです。要するに、この実験は根本的に手順を間違っていたということです。てな訳で、またやり直していきたいと思っています。まあ、中間テストが終われば、時間はたっぷりありますから、また最初から頑張ります！でも、この謎の粉末が何なのかも気になりますし、ちょっとまた調査してみます。というわけで、こっちの粉末も保存することにしました。

こんな風にいつも保存しています。僕のは右上です。結構こじんまりとした感じになってますね。

　その次の回もこれに挑戦。

　謎の粉末の正体を調べようとしていました。まず、溶媒がないと話にならないので溶媒探しからやっていきました。まず、上の写真みたいに、試験管に色々な溶媒を入れてみました。これは左から純水、無水エタノール、ヘキサン、ジエチルエーテル、希硝酸です。それぞれにこの前の粉末を溶かしてみました。僕の予想では、純水や酸には溶けず、有機溶媒によく溶けると思ったのですが、

現実は全く逆。有機溶媒にはあんまり溶けないという顛末になりました。そこで、粉末が溶けた水とエタノールの性質を調べてみることにし、まずは酸性か塩基性かを調べてみました。すると、

酸性になってます。クマリンが酸性になること、それ以前に水に溶けることなんてないと思ったのでこれは何かと考えてみると、多分最後に加えた無水酢酸だという結論になりました。つまり、未反応の無水酢酸が粉末に残っている状況下でちゃんとした性質を調べることは無理だし、どうやら無水酢酸を取り除く方法もないようです。何しろ、粉末は完全に溶けるか全く溶けないかのどちらかでしたから、粉末の主成分と無水酢酸に合う溶媒は一緒ですので、分離は難しいと思ったからです。

　てな訳で、お手上げ状態ながらも現在も進行中のクマリン合成の話でした。他にも取り上げたい話題はいくつかありますが、テスト勉強もあるし、部活までまだ時間があるので、また今度にします。ではでは、アデュー★

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　では、今回紹介する実験は一気に飛んで4月20日、約1か月前の記事です。この間にも実験をしたことにしたのですが、とても1つの記事にできる長さじゃない・・・。

　というわけで4月20日にやったシンナムアルデヒドの合成の実験を紹介しましょう。何それ？と思われるかもしれませんが、これは実はシナモンの香り成分で香料としても有名な物質です。この物質、別に天然物からじゃなくても合成できるんです。つまり、実験室でシナモンの香りを作りだすことができるわけです。今回はそんなシンナムアルデヒドの合成の手順を見ていきましょう。

　この物質の作り方はかなり簡単です。まず、実験に必要な3つの溶液を用意します。

左から、希水酸化ナトリウム水溶液（溶液A）、ベンズアルデヒド（溶液B）、アセトアルデヒド（溶液C）となってます。原料が気持ち悪く臭いの物質のオンパレードですね。水酸化ナトリウムの方はともかくとして、残りのアルデヒドの臭いがひどい。吐き気を催します。アセトアルデヒドの方なんて2日酔いの原因ですから、無理ないといえば無理ないのでしょうが。そして次に、溶液Bと溶液Cを混ぜます。この時点では何の反応もしていません。

実際、シンナムアルデヒドの生成に必要なのはベンズアルデヒドとアセトアルデヒドのみなのですが、それだと反応が進まないので触媒として水酸化ナトリウムを加えたいのです。この反応を（交差）アンドール反応というのですが別にそれはどうでもいいです。しかし、溶液Aと溶液B+Cを混合した時の反応熱がすごいんです。今の溶液B+Cの体積では、沸騰して吹きこぼれてしまう可能性があります。そこで、溶液Aに溶液B+Cを加えます。するとこんな風になります。

色が変わったでしょう。この黄色い油状の物質がシンナムアルデヒドです。だから変化は色だけではなく臭いにもありました。さっきまでのアルデヒドの臭いのひどさが緩和されているんです。もしかしてと思って臭いを、うっすらと嗅いでみるとちゃんとシナモンの香りがするんです。実験成功です。これはいいですね。シナモンの香りをこんなに手軽に作れるのですから。しかし、その後溶液はこんな色になりました。

なぜか赤っぽくなっていました。なぜかというと、おそらくシンナムアルデヒドが酸化されたのでしょう。シンナムアルデヒドは空気中で桂皮酸になるので、それが起こったのでしょう。というわけで、シナモンの香りが届いた今日の実験でした。しかし、ちょっと届きすぎだったような。というのも誤って手につけてしまったために1日中臭いが取れなかったからです。まあ、酪酸ほど臭くもなかったのでいいや。

　今回は、前の前の記事、つまり2か月前の記事ですね。それの後日談を紹介していきたいと思います。

　ちょっと下にスクロールしてみたり、前のページに戻ったりして2か月前の記事を見てみてください。そこでグリニャール試薬を作った話を載せてます。今回はそれの後日談を。実はこれも本家では2か月前のものなのですが(°д°；)

　あのあと、いくつか本家でコメントもいただいてその内容とかも考えてみたりしたところ、この実験は失敗だと思っていたのですが、意外と出来ていたかもしれません。この前の食塩水は冷凍庫に入れておいてあったので、今日、それを取り出してみるとこんな風に凍りついているのです。

どうせ何もないだろうなとは思いつつ、凍傷になりそうなくらい冷たい試験管を抜いてみると試験管の底あたりになんか白い結晶が。氷かなと思って外壁を拭いてみても、とれない。その結晶がこちら。

試験管の内壁に白いものがこびりついているのが見えるでしょうか？それで、氷でなかったら、この可能性が生まれるんです。グリニャール試薬の白色結晶が析出した可能性が。というわけで、この状況を詳しく調べてみると、氷の温度はなんと-13℃。凝固点降下ってすごいですね。そんでもって、反応に関わった物質の融点を調べてみると、ベンゼン、グリニャール試薬以外はみんなそれ以下でした。この時点で、凝固した未反応のベンゼンが溶けきれなくなったか、グリニャール試薬の結晶が溶解度の関係で析出したかのどちらかになります。個人的には後者だったらうれしいですし、今回は出来たんじゃないかと個人的には自信を持っています。というのも、この前試薬を調整した時、ブロモベンゼンベンゼン溶液はテトラヒドロフランに比べたら少ししか入れてなかったので、ベンゼンは溶けきっていると思うんです。

　何より、氷水につけてみても、何もなかったのでてっきりもう何もできていないかと思っていましたが、－13℃まで冷却してみると、変化はありました。それ自体がうれしいですね。やっぱり、去年の9月にニトロセルロースを作った時もそうでしたが、物質は冷やしてみるものですね。だけど、これがベンゼンですなんて言われると興ざめですよね。やっぱ。まあ、これができていた方がすごいですけどね。ちょっと反応性が高いこの物質をあんなにルーズな反応条件で作ったんですから。長くなりましたが、ともかくどちらの場合でも－13℃の力に万歳！また、みなさんこれについて意見を下さったらと思います。

　そうはいえど、実はこの次の日にこの結果に水を差す出来事が。

冷凍庫に入れたブロモベンゼンベンゼン溶液は凍結しました。どうやらベンゼンの割合の方が高かったようです。それと、続けて冷やしていた2つの試験管のうちの1つがこんなことになっちゃったんですよね。 写真ではちょっと分かりにくいですが、薄いかけらみたいな結晶が下にたまっています。おそらく溶けきれなくなったベンゼンの結晶でしょう。これで、昨日の実験結果に暗雲が立ち込めましたが、その心配はどうやらなさそうです。というのも、この結晶が葉っぱ状であるのに対し、昨日の結晶は雪の結晶状であったので、同じ物質ではないと思えるからです。つまり、消去法でむしろ昨日のがグリニャール試薬である可能性が高くなったわけです。これはうれしい混乱でしたね。実験成功の可能性が高まったわけですから。

　この後、これ以上一学生である僕には調べようがなかったのでこの溶液は処分しました。

　そんなグリニャール試薬作りのお話でした。ではでは、アデュー★

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　最近、全く更新しなくて本当にすみません。

　忙しくて本家のほうしか更新できません。

　またいつか更新します。

　その時までアデュー★

　今日紹介する実験は黄リンの合成です。大変物騒に聞こえますが、とにかく、約半年前のその記事を見ていきましょう。そういえば、この記事は僕がカメラを買う前のものなので、写真がありません。ご了承ください。

　硫黄の同素体の実験の後、コハク酸がリンでも同じことをやろうと言い出しました。リンにも２つの同素体があります。赤リンと黄リンです。前者は薬品庫にあるのですが、後者はありません。なぜか、それは、黄リンが危険極まりない物質だからです。ニラに似た臭いを発する極めて有毒な物質で、発火点が約３５℃なので、自然発火してしまうのです。そんな物質を僕たちは作ろうとしてしまったのです。どうやら、赤リンを空気を遮断して熱する必要があったようなのですが、コハク酸はそれを真空中で熱すると考えたようで、フラスコに水を入れて、それを沸騰させて真空を作っていました。ここまではよかったのですが、どうやってここから赤リンを入れるんだ、という話になり、断念。そこからの悲劇については忘れたので、僕は僕が体験した悲劇を書きます。